含铬废水处理工艺

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含铬废水处理工艺

电镀含铬废水的铬的存在形式有 Cr6+和Cr3+两种，其中以 Cr6+的毒性最大。含铬废水的处理方法较多，常

用的有化学法、电解法、离子交换法等。

1、化学法

电镀废水中的六价铬主要以 CrO42－和Cr2O72－－两种形式存在，在酸性条件下，六价铬主要以 Cr2O72形

式存在，碱性条件下则以 CrO42－形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反应较快，一般要求 pH＜4，通常

控制 pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、

硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后 Cr3+以Cr（OH）3沉淀的最佳 pH 为7～9，所以铬还

原以后的废水应进行中和。

（1）亚硫酸盐还原法

目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦磷酸钠，六价

铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应：

4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr2（SO4）3+3Na2SO4+10H2O

2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2（SO4）3+3Na2SO4+5H2O

还原后用 NaOH 中和至 pH=7～8，使 Cr3+生成 Cr（OH）3沉淀。

采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下：

① 废水中六价铬浓度一般控制在 100～1000mg/L；

② 废水 pH 为2.5～3

③ 还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1

焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1

亚硫酸钠∶六价铬=4∶1

投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成［Cr2（OH）2SO3］2－而沉淀不下来；

④ 还原反应时间约为 30min；

⑤ 氢氧化铬沉淀 pH 控制在 7～8，沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况选用。

（2）硫酸亚铁还原法

硫酸亚铁还原法处理含铬废水是一种成熟的较老的处理方法。由于药剂来源容易，若使用钢铁酸洗

废液的硫酸亚铁时，成本较低，除铬效果也很好。硫酸亚铁中主要是亚铁离子起还原作用，在酸性条件下

（pH=2～3），其还原反应为：

H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2（SO4）3+3Fe 2（SO4）3+7H2O

用硫酸亚铁还原六价铬，最终废水中同时含有 Cr3+和Fe3+，所以中和沉淀时 Cr3+和Fe3+一起沉淀，所得到

的污泥是铬与铁氢氧化物的混合污泥，产生的污泥量大，且没有回收价值，这是本法的最大缺点。其主要

工艺参数为：

① 废水的六价铬浓度为 50～100mg/L；

② 还原时废水的 pH=1～3；

③ 还原剂用量一般控制在 Cr6+∶FeSO4·7H2O=1∶25～30

④ 反应时间不小于 30min

⑤ 中和沉淀的 pH 控制在 7～9

（3）铁氧体法

铁氧体法实质上是硫酸亚铁法的演变与发展，其特点是投加亚铁盐还原六价铬，调节 pH 沉淀后，需要加

热至 60～80℃，并较长时间的曝气充氧。形成的铬铁氧体沉淀属尖晶石结构，Cr3+占据部分 Fe3+位置，其

他二价金属阳离子占据了部分 Fe2+的位置，即进入铁氧体的晶格中。进入晶格的三价铬离子极为稳定，在

自然条件或酸性和碱性条件都不为水所浸出，因而不会造成二次污染，从而便于污泥的处置。铁氧体法的

工艺条件为：① 硫酸亚铁投加量 FeSO4·7H2O∶CrO3=16∶1；

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