皮革废水处理工艺探讨

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皮革废水处理工艺探讨
蒋克彬1
（宿迁市环境科学研究所，江苏 宿迁 223800）
摘要 介绍了皮革湿操作和干操作工艺中废水的产生环节、废水的产生量和水质特性；根据皮革
生产中不同特性的废水，探讨了目前国内皮革厂对其进行预处理采用的工艺；并对综合废水处理所采
用的各种生化工艺优缺点进行了罗列和探讨；针对皮革废水难处理的特点，提出了解决皮革工艺清洁
生产的途径
关键词 皮革废水 铬鞣制 BOD/COD 物化 生化
Research of leather wastewater treating process Jiang Kebin . ( The Institute of Environmental Science of
Suqian，Suqian Jiangsu 223800)
Abstract： The producing tache of leather wastewater from dryingand wet operations, and the amount
of wastewater and wastewater quality character coming from the operations were introduced. The
pretreatment process to the different character wastewater were discussed. The biochemistry treating process’s
virtue and shortcoming of leather wastewater were researched. To insolve the difficult treating question of
leather wastewater， the cleaner production ways for the leather producing process were put forward.
Keywords：Leather wastewater Chrome tanned BOD/COD Physical chemistry Biochemistry
1 皮革废水介绍
1.1 废水产生环节与主要污染物
皮革生产可分为湿操作和干操作两部分，湿操作主要为准备工段和鞣制工段，干操作
主要为整饰工段[1]122-136，皮革废水主要来源于这 3个工段，产生环节及其主要污染物见表
1。
表1 皮革废水产生环节及其主要污染物
工段 主要污染物
准备工段
原皮水洗 SS、COD、Cl－
浸水 COD、Cl－
去肉脱脂 S2－、COD、油脂
脱毛、浸灰 S2－、COD、油脂
鞣制工段
脱灰 pH、SS、COD、 Cl－、NH3-N
软化 SS、COD、盐
水洗 COD、油脂
浸酸、脱脂 pH、COD、脂肪
鞣制 pH、COD、Cr（Ⅲ）、中性盐、色度
复鞣 pH、COD、三价铬、中性盐
中和 COD
染色 SS、COD、色度
加脂 COD、油脂
整饰工段 挤水 COD、油脂
喷涂 COD
1第一作者：蒋克彬，男，1972 年生，硕士研究生，高级工程师，主要从事工业废水的处理与回用研究。
1.2 废水水量与水质情况
1.2.1 废水水量情况
皮革用的原料一般为羊皮、猪皮和牛皮，根据传统的制革，加工 1张牛皮耗水量为
1 t，加工 1张猪皮耗水量为 0.5 t，加工 1张羊皮耗水量为 0.2 t[1]125-127，根据一些大企
业的统计数据，皮革企业的耗水量如表 2所示。近年来，国内一些大型的皮革企业改进
或引进了生产工艺，耗水量得到一定程度的降低。
表2 每t原皮皮革耗水量统计（t）
原料皮 猪皮 牛皮 羊皮
耗水量范围 30~60 40~140 110~740
1.2.2 皮革废水的组成与水质情况
按照生产工 艺过程 皮革废水由以下几部分组成： 高浓度 Cl－的原皮洗涤水 ，含
Ca(OH)2、Na2S的碱性脱毛浸灰废水，含油脂及其皂化物的脱脂废水，含 Cr（Ⅲ）的铬
鞣废水和加脂染色废水，其中以脱脂废水、脱毛浸灰废水和铬鞣废水污染最为严重。根
据浙江海宁和温州平阳多家牛皮制革企业的环评统计资料，牛皮的废水水质浓度一般高
于猪皮，一般牛皮革废水水质如表 3所示。
1.3 皮革废水主要特点
（1）因为使用大量的有机原料，皮革废水是 1 种高浓度有机废水；
（2）皮革废水具有较高的色度，主要由染料和鞣剂及其助剂造成的；
（3）皮革废水具有较浓的臭味，主要由硫化物和蛋白质分解造成的；
（4）皮革废水具有较强的毒性，主要由于使用硫化物和铬盐造成的；
（5）制革准备阶段废水油脂含量较高，需要进行预处理。
2 皮革废水处理工艺及其存在的问题
皮革生产过程中，大多数的水污染物是在湿加工过程（浸灰、鞣制）产生。我国大
多数皮革厂一般仍然采用 Ca(OH)2、Na2S脱毛和铬鞣技术，此类废水因含有较高浓度的
铬盐和硫化物等毒物，因此废水处理工艺复杂，费用较高。也有少数皮革厂采用酶脱毛
和高吸收铬鞣技术或者植物鞣制，此类企业的废水处理费用有所降低。但不管使用何种
皮革加工工艺，皮革加工企业废水的处理方法一般都有如下两个部分：
（1）先对不同性质、污染较大的废水进行分流与预处理。一般为物化处理和物理处
理方法的组合；
（2）综合处理。可归纳为物理方法、化学方法、物化方法和生物处理等几种方法组
合。
2.1 废水分流与预处理
皮革废水主要是浸酸铬鞣制废水，含 Ca(OH)2、Na2S的强碱性脱毛浸灰废水，脱灰
废
表3 牛皮皮革废水水质
废水来源 污染物 浓度/mg·L-1
脱脂废水 pH 6.5
COD 4 360~4 920
SS 1 400
BOD51 470
动植物油 600
Cl－1 600
含硫废水
pH 12.5
COD 3 550~4 360
SS 400
BOD51 000~2 000
S2- 520
NH3-N 30.7~58.7
Cl－500
脱灰、软化废水
pH 7.5
COD 4 000
SS 500
BOD51 400
NH3-N 160.0
Cl－500
鞣制废水
pH 4.4
COD 3 000~4 000
SS 1 500
BOD5800~1 200
总Cr 32.16
Cl－4 000
酚1.5
色度 250~500 倍
复鞣、水洗废水
pH 5.2
COD 2 000
SS 400
BOD5800
NH3-N 35.0
色度 200~400 倍
加脂染色废水
pH 5.5
COD 5 000~8 000
SS 600
BOD52 000~4 000
NH3-N 35
色度 500~800 倍
整饰废水
PH 7.5
COD 2 000~2 500
SS 400
BOD5800
水，含油脂及皂化物的脱脂废水需要进行分流与预处理。
（1）浸酸液循环使用
把浸酸和鞣制部分废水分开收集，浸酸液通过预处理后循环使用，其操作流程如图1
所示。除减少污水排放外，盐的使用量比不使用此工序的浸酸工段相比,可以降低 80％，
酸的用量也可以降低 25％以上。此工艺比较简单易行，为大多数企业所接受。
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